氟化钡是碱土氟化物晶体，无色透明，属于立方晶体系，面心立方结构型。是配位型晶体，每个钡原子周围有八个氟离子包围，构成阴离子立方休结构基元而F被四个Ba所环绕构成四面体结构基元，Ba位于立方面心格位呈紧密堆积。 固态氟化钡为萤石型晶体结构，立方晶系。高压下转变为氯化铅型结构。 气态时，以 BaF2分子的形式存在，F-Ba-F键角约为108°，与价层电子对互斥理论的预测相矛盾。 从头计算的结果显示这是钡原子的d轨道参与的结果。 也有理论认为这是由钡内层电子的极化作用，在钡原子周围产生四面体型的电荷分布，并与Ba-F键发生作用造成的。
操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
隔离泄漏污染区，控制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，转移至安全场所。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。
